如何高效通過國家實驗室認可
2018-08-27
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相(xiang)信看到(dao)這篇文章的(de)(de)小(xiao)伙伴都(dou)曾(ceng)經(jing)(jing)(jing)歷(li)(li)過(或將要經(jing)(jing)(jing)歷(li)(li))實驗(yan)室(shi)資質認證(zheng)認可的(de)(de)艱(jian)苦過程(cheng)。小(xiao)編曾(ceng)經(jing)(jing)(jing)在檢測機構供職(zhi)長(chang)達5年(nian)之(zhi)久，期間(jian)做過質量負(fu)責人、授權簽字人和(he)實驗(yan)室(shi)主任，也經(jing)(jing)(jing)歷(li)(li)過各種評審(shen)活動。實驗(yan)室(shi)資質認可通常(chang)分為(wei)三個階段：申(shen)請(qing)、評審(shen)和(he)批準。小(xiao)編認為(wei)這三個過程(cheng)中申(shen)請(qing)最重要。俗話說的(de)(de)好(hao)(hao)“凡事預(yu)則立，不預(yu)則廢(fei)”。申(shen)請(qing)準備的(de)(de)好(hao)(hao)不好(hao)(hao)直接關系到(dao)后面的(de)(de)兩步是否順(shun)利(li)。今(jin)天，小(xiao)編就跟(gen)大家聊一聊，申(shen)請(qing)的(de)(de)核心事情(qing)——驗(yan)證(zheng)報告(gao)的(de)(de)制(zhi)作。
什么是驗證報告?
簡單粗暴的說驗(yan)證報(bao)告(gao)就是給評審專(zhuan)家看的實驗(yan)報(bao)告(gao)，目的是告(gao)訴評審組實驗(yan)室已經有能力(li)做(zuo)相應的檢測(ce)項目了。
實驗室(shi)該(gai)如何準備(bei)驗證報告?
1、實驗前(qian)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)備。拿到檢測(ce)標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)，仔細閱(yue)讀檢測(ce)標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)，同時按標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)要求，準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)備標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)品(pin)、試劑、檢測(ce)儀器或器具和(he)樣品(pin)。
2、定性。 (1)氣相、液相： 在相同實驗(yan)條件下進行樣品測定，以檢出的色譜峰的保留(liu)時間(jian)與(yu)標準(zhun)(zhun)樣品相一致(zhi)。檢測順(shun)序(xu)： 對照品(標準(zhun)(zhun)品)，樣品，樣品加標，看是否(fou)保留(liu)時間(jian)一致(zhi)。
(2)色譜(pu)-質譜(pu)：在相(xiang)同實驗條(tiao)件(jian)下進行樣(yang)(yang)(yang)品測定，以檢(jian)出(chu)的(de)色譜(pu)峰的(de)保留時間與標(biao)準(zhun)樣(yang)(yang)(yang)品相(xiang)一(yi)致(zhi)，同時扣除背景后的(de)樣(yang)(yang)(yang)品質譜(pu)圖中(zhong)，所選擇的(de)離子必須都出(chu)現(xian)，而且所選擇的(de)離子豐(feng)度比與標(biao)準(zhun)樣(yang)(yang)(yang)品的(de)離子豐(feng)度比相(xiang)一(yi)致(zhi)，則(ze)樣(yang)(yang)(yang)品中(zhong)含有該目標(biao)物。
定(ding)性要求(qiu)有三個條件(jian)必(bi)須全部符合(he)： a、保留時間偏(pian)(pian)差在(zai)(zai)(zai)2.5%以內(nei);b、液質(zhi)譜(pu)應有母(mu)離(li)子，兩(liang)個子離(li)子。氣質(zhi)應至(zhi)少2個定(ding)性離(li)子。c、兩(liang)個定(ding)性離(li)子的(de)豐(feng)度比(bi)與標品的(de)豐(feng)度比(bi)在(zai)(zai)(zai)范圍內(nei)，豐(feng)度在(zai)(zai)(zai)50%以上的(de)，要求(qiu)偏(pian)(pian)差在(zai)(zai)(zai)20%，豐(feng)度在(zai)(zai)(zai)50%以下時，偏(pian)(pian)差在(zai)(zai)(zai)50%以內(nei)。
(3)采用相對保(bao)留時(shi)間(jian)(jian)定性(待測(ce)物(wu)和基準物(wu)保(bao)留時(shi)間(jian)(jian)之(zhi)(zhi)比)。基準物(wu)必須是(shi)純(chun)品，一般(ban)在各(ge)組分的保(bao)留值之(zhi)(zhi)間(jian)(jian)。
(4)根據色譜(pu)(pu)峰和特征光(guang)譜(pu)(pu)吸收峰結合法，避免誤認相似保留時間內的雜質峰。
(5)和化(hua)學方法結合定性。
漂移(yi)的(de)情況(kuang)：在(zai)相(xiang)同試(shi)驗條件下,樣(yang)品(pin)中待檢測物(wu)質與(yu)同時檢測的(de)標(biao)準品(pin)具有(you)相(xiang)同的(de)保留時間, 偏差在(zai)正(zheng)負2.5%之內。a、 可能管路有(you)泄(xie)漏;b、室溫的(de)變(bian)化(hua)造成的(de);c、流動相(xiang)混(hun)合不(bu)均勻。
3、校準(zhun)(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)。 (1)校準(zhun)(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)包括工作曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)和標準(zhun)(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)。 工作曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)是指(zhi)曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)和樣品的測(ce)定步驟(zou)(zou)完全一樣，即(ji)需要預處理(li)。標準(zhun)(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)是指(zhi)曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)與樣品的測(ce)定步驟(zou)(zou)不一樣，即(ji)不需要做(zuo)預處理(li)。校準(zhun)(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)是消去(qu)了背景干擾(rao)得出來的。標準(zhun)(zhun)(zhun)曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)是以標準(zhun)(zhun)(zhun)溶液(ye)及介質組成(cheng)的標準(zhun)(zhun)(zhun)系列，標繪(hui)出來的曲(qu)(qu)(qu)線(xian)(xian)。
(2)校準曲(qu)線根(gen)據情況不同，分(fen)內標法或外(wai)標法。外(wai)標法在分(fen)光、吸光度、原(yuan)子吸收、原(yuan)子熒光、ICP、液相色譜應(ying)用多;內標法在氣相、氣質(zhi)、液質(zhi)中(zhong)應(ying)用的較多。
(3)試驗點數量的(de)選則(ze)：原(yuan)子光譜分析(xi)中，一(yi)般至少為3個點(不(bu)包括空白)，色(se)譜分析(xi)要(yao)求校準(zhun)曲(qu)線(xian)至少5個點(不(bu)包括空白)，可以每(mei)個濃度測定三次，取平均值。
(4)確(que)定線性響應范(fan)圍(wei)，并計算出(chu)回歸方程(cheng)和相關系數。
4、樣品(pin)前處理(li)。食品(pin)、化學品(pin)、飼料、肥料、電(dian)子(zi)、金屬(shu)、玩具、紡(fang)織品(pin)、環境(水質(zhi)、土壤(rang)、空氣(qi))的(de)采樣和樣品(pin)制備，應參(can)見相關的(de)國標、行(xing)標和技術規范。
5、樣品定量(liang)。儀(yi)器(qi)法：根據(ju)儀(yi)器(qi)響(xiang)應值在(zai)標準曲線或工作曲線上(shang)，計算出濃度，從而計算出樣品中的(de)被(bei)測(ce)物含(han)量(liang)。滴(di)定法：根據(ju)滴(di)定的(de)體積，扣除空(kong)白值，計算出樣品的(de)被(bei)測(ce)物含(han)量(liang)。如果(guo)用的(de)是微量(liang)滴(di)定管(精確到(dao)(dao)0.05ml)，讀數可以精確到(dao)(dao)小數點后3位(一般最后小數只(zhi)估計到(dao)(dao)0或5，如9.850ml, 9.855ml)，否則，只(zhi)能到(dao)(dao)小數點后2位。重量(liang)法：應根據(ju)標準的(de)要(yao)求，測(ce)出含(han)量(liang)。如果(guo)標準需要(yao)恒重，烘箱烘干后，應有恒重的(de)過程(cheng)，滿(man)座恒重的(de)條(tiao)件，如前后兩次稱重的(de)差值小于2mg(如GB5009.3食品中水分的(de)測(ce)定)，并記錄(lu)數值。
6、精(jing)密(mi)度(du)(du)(du)(du)(du)實驗(yan)。精(jing)密(mi)度(du)(du)(du)(du)(du)一(yi)般是指在一(yi)定條件下對(dui)同一(yi)被(bei)測(ce)物多次測(ce)定的結果(guo)與平均值偏離的程(cheng)度(du)(du)(du)(du)(du)。精(jing)密(mi)度(du)(du)(du)(du)(du)反映了(le)隨機誤差的大小。通常(chang)用標(biao)準(zhun)(zhun)差(S)或相對(dui)標(biao)準(zhun)(zhun)偏差(RSD%)表示。有時用某(mou)一(yi)個濃度(du)(du)(du)(du)(du)的同一(yi)樣品(pin)或標(biao)品(pin)連續進樣5次、6次做出(chu)的結果(guo)，得出(chu)RSD%來(lai)表示精(jing)密(mi)度(du)(du)(du)(du)(du)，指的是該(gai)組分的儀器穩定性、儀器精(jing)密(mi)度(du)(du)(du)(du)(du)。如果(guo)樣品(pin)有值，精(jing)密(mi)度(du)(du)(du)(du)(du)就是樣品(pin)平行(xing)做六份測(ce)定，并計算(suan)RSD%。
(1)如果樣品(pin)有值，精密度就是樣品(pin)平行做六份測定，并計算RSD%。
(2)如果樣品未檢(jian)出，精密度就采用樣品加(jia)標(biao)(biao)，平(ping)行重復做六份測定(ding)(ding)，并計算RSD%。加(jia)標(biao)(biao)值為2倍(bei)-5倍(bei)方法定(ding)(ding)量限(可以用2.5倍(bei))或常見(jian)限量指標(biao)(biao)MRL任意(yi)選一點。對于水質、食品、土壤等領域中涉及(ji)的容量(滴定(ding)(ding))法、分光光度法，也可以采取加(jia)標(biao)(biao)的形式(shi)。重量法測精密度必須采取有值的樣品。
(3)對于(yu)某(mou)些環境樣品(如空(kong)氣(qi)的)測(ce)定痕量組分(fen)(fen)的，分(fen)(fen)析4～7個實(shi)驗(yan)室空(kong)白加標平行，如設定每個中(zhong)(zhong)含有每種被分(fen)(fen)析物質(zhi)的濃度建議為(wei)2-5μg/L。這(zhe)個濃度可以在校準范(fan)圍的中(zhong)(zhong)間點(dian)。
計算每(mei)(mei)個(ge)平(ping)行(xing)樣中每(mei)(mei)種分析(xi)(xi)物(wu)(wu)的(de)測定(ding)濃(nong)度(du)，及(ji)所有平(ping)行(xing)樣中每(mei)(mei)種分析(xi)(xi)物(wu)(wu)的(de)平(ping)均濃(nong)度(du)、每(mei)(mei)個(ge)分析(xi)(xi)物(wu)(wu)的(de)平(ping)均準確(que)度(du)和每(mei)(mei)個(ge)分析(xi)(xi)物(wu)(wu)測定(ding)值的(de)精密度(du)(相對標準偏(pian)差，RSD%)。 對于(yu)每(mei)(mei)個(ge)分析(xi)(xi)物(wu)(wu)和替代物(wu)(wu)，用實際值的(de)百(bai)分數表示的(de)平(ping)均加(jia)標回收為(wei)70-130%，RSD應小于(yu)30%。
7、準確度(加標(biao)回收率)。食(shi)品中(zhong)理化檢驗(yan)(yan)，加標(biao)量(liang)一般選擇(ze)三個(ge)點，方(fang)法測(ce)(ce)(ce)定(ding)低(di)限(xian)(xian)、最高殘留(liu)限(xian)(xian)量(liang)MRL或常見限(xian)(xian)量(liang)指標(biao)或2-5倍方(fang)法測(ce)(ce)(ce)定(ding)低(di)限(xian)(xian)、10倍方(fang)法測(ce)(ce)(ce)定(ding)低(di)限(xian)(xian)共三個(ge)水平實驗(yan)(yan))。具體參見：GB/T 27404-2008 實驗(yan)(yan)室(shi)質量(liang)控制規(gui)范 食(shi)品理化檢測(ce)(ce)(ce)。農(nong)藥殘留(liu)檢驗(yan)(yan)的規(gui)定(ding)(NY/T 788-2004)。
8、方法(fa)(fa)檢(jian)(jian)出(chu)(chu)限(xian)。 (1) 色譜法(fa)(fa)：用加標回收的(de)最低點(dian)來計(ji)(ji)算S/N，三倍(bei)信噪(zao)比(bi)時為檢(jian)(jian)出(chu)(chu)限(xian))和定(ding)量(liang)低限(xian)(10倍(bei)信噪(zao)比(bi))。最小被測(ce)組(zu)分濃度的(de)多次測(ce)定(ding)，一般為10次，計(ji)(ji)算的(de)標準偏差(cha)(cha)，以最小偏差(cha)(cha)的(de)3倍(bei)計(ji)(ji)算儀器檢(jian)(jian)出(chu)(chu)限(xian)，以10倍(bei)標準偏差(cha)(cha)計(ji)(ji)算定(ding)量(liang)限(xian)。檢(jian)(jian)出(chu)(chu)限(xian)=S/b (b標準曲線斜率)。(2) 食(shi)(shi)品、水(shui)(shui)質(zhi)和土壤涉及分光法(fa)(fa)、容量(liang)法(fa)(fa)和重(zhong)量(liang)法(fa)(fa)的(de)檢(jian)(jian)出(chu)(chu)限(xian)，參考GB/T 5750.3-2006 水(shui)(shui)質(zhi)分析質(zhi)量(liang)控制。(3)食(shi)(shi)品領域，可以根據GB 5009.001-2003 食(shi)(shi)品衛生檢(jian)(jian)驗 總(zong)則。
9、異常數據處理。Dixon法(Q值檢驗法)，是迪克森(W.J.Dixon)在1951年專為分析化學中少量觀測次數(n<10)提出的一種簡易判據式。當測量次數3~10次時，根據置信水平(如90%)確定可疑數據取舍。(1)將數據從小到大依次排列：X1，X2，X3，?，Xn-1，Xn，可疑數據將在開頭(X1)或末尾(Xn)出現。(2)算出可疑數據與其鄰近值之差的絕對值，即|X可疑-X鄰近|。(3)虎出序列中最大值與最小值之差(極差)，即Xn-X1。(4)用可疑值與鄰近值之差的絕對值除以極差，所得的商稱為舍棄商Q。公式為： Q=|X可疑-X鄰近|/X最大-X最小》》進(jin)行實驗(yan)室認可的意義(yi)！
查Q90%的(de)臨界(jie)(jie)值(zhi)(zhi)表(biao)，若計(ji)算所得Q值(zhi)(zhi)大于表(biao)中相應Q臨界(jie)(jie)值(zhi)(zhi)，剛該可疑(yi)值(zhi)(zhi)應舍(she)去，否則應被保(bao)留(liu)。
其他(ta)方(fang)法(fa)可參(can)見(jian)GB5750.3-2006標準。
10、 測定下限(xian)(xian)(又(you)叫定量(liang)(liang)限(xian)(xian)，定量(liang)(liang)下限(xian)(xian))。分光(guang)光(guang)度法(fa)中(zhong)按凈(jing)吸(xi)光(guang)度0.02所對應的含量(liang)(liang)或質量(liang)(liang)濃度。或用色譜法(fa)中(zhong)常用以(yi)10倍標準偏差(10N)計算(suan)定量(liang)(liang)限(xian)(xian)。
11、是(shi)否對方法偏離?如果(guo)是(shi)，對偏離進行說明。
12、結論。我(wo)公司(si)對 ****中A、B含(han)量 的檢測(ce)符合******的要求。
