方法確認作業(ye)指導書

1 目的   

對實(shi)驗(yan)室選用的各種方(fang)(fang)法進(jin)行(xing)確(que)認(ren)，以證實(shi)實(shi)驗(yan)室能夠正確(que)運(yun)用這些方(fang)(fang)法，并能證實(shi)該方(fang)(fang)法適用于預(yu)期(qi)的用途，在(zai)誤差的允(yun)許范(fan)圍之(zhi)內，可在(zai)本實(shi)驗(yan)室內運(yun)行(xing)。

2 范圍   

適用(yong)于實驗(yan)室引進的標(biao)(biao)準(zhun)方(fang)法(fa)或對非標(biao)(biao)準(zhun)方(fang)法(fa)、實驗(yan)室設計(ji)（制定(ding)）的方(fang)法(fa)、超出其預(yu)定(ding)范圍使用(yong)的標(biao)(biao)準(zhun)方(fang)法(fa)、擴充和修改過的標(biao)(biao)準(zhun)方(fang)法(fa)；也適用(yong)于對新方(fang)法(fa)/新(xin)技(ji)術研究而建立新(xin)方法。

3 職責   

3.1 技(ji)術負(fu)責(ze)人(ren)指定專人(ren)負(fu)責(ze)方(fang)法(fa)的確(que)(que)認，并對方(fang)法(fa)確(que)(que)認的結果進行核查批(pi)準；

3.2 參加方法確(que)認的(de)工(gong)程(cheng)師應(ying)詳細記錄試驗現象(xiang)及數(shu)據，總結實驗結果，并(bing)編寫成(cheng)文件；

3.3 相關人員嚴格(ge)按(an)此作(zuo)業指導書(shu)作(zuo)業書(shu)。//magnumcos.com/ 

4 名詞解釋   

4.1 檢出限
     方(fang)(fang)法檢(jian)(jian)出限(xian)(xian)是指某一方(fang)(fang)法在(zai)給(gei)定(ding)(ding)的置信水平上可以檢(jian)(jian)出被測(ce)物質的最(zui)小(xiao)濃度(du)（相對檢(jian)(jian)出限(xian)(xian)）或最(zui)小(xiao)質量（絕對檢(jian)(jian)出限(xian)(xian)）。方(fang)(fang)法檢(jian)(jian)出限(xian)(xian)的確定(ding)(ding)方(fang)(fang)法有(you)不 同，根據不同的檢(jian)(jian)測(ce)方(fang)(fang)法選擇(ze)合(he)適的確定(ding)(ding)方(fang)(fang)法。

4.2 線性
     線(xian)性(xing)關系是指分(fen)析(xi)方法能夠得到(dao)與被測物質的(de)(de)量或(huo)濃度具(ju)有直(zhi)線(xian)關系的(de)(de)測定(ding)值的(de)(de)能力。

4.3 精密度(du)
     精密(mi)度是指從均勻樣品中抽取的(de)復數個待測(ce)(ce)樣品進行重復分析測(ce)(ce)定時，所得到(dao)的(de)一系(xi)列測(ce)(ce)定數據彼此之間的(de)一致程(cheng)度。測(ce)(ce)定值(zhi)的(de)誤差(cha)以偏差(cha)、標準(zhun)偏差(cha)、或相(xiang)對標準(zhun)偏差(cha)的(de)形式表示。

4.4 準確度
     準確(que)度(du)(du)指分(fen)析方法所(suo)得測(ce)定值(zhi)(zhi)與真(zhen)(zhen)實值(zhi)(zhi)（標準值(zhi)(zhi)）相符(fu)合(he)的(de)(de)(de)(de)程度(du)(du)，通(tong)常以(yi)測(ce)定重現精密度(du)(du)時(shi)所(suo)得總平(ping)均(jun)值(zhi)(zhi)與真(zhen)(zhen)值(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)差于(yu)真(zhen)(zhen)值(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)比值(zhi)(zhi)表示（真(zhen)(zhen)值(zhi)(zhi)一般使用理(li)(li)論值(zhi)(zhi)，如果(guo)理(li)(li)論值(zhi)(zhi)不存(cun)在或(huo)即(ji)使存(cun)在但很難(nan)求出的(de)(de)(de)(de)情況下，可采用經過確(que)證或(huo)認可的(de)(de)(de)(de)數值(zhi)(zhi)來代替(ti)）。

4.5 分析結果的不確定(ding)度
     測(ce)量(liang)(liang)不(bu)確(que)定度：表征合(he)理地賦予被測(ce)量(liang)(liang)之(zhi)值的分散(san)性，與測(ce)量(liang)(liang)結果(guo)相聯系的參數。
     在(zai)實際工作(zuo)中，結(jie)果的(de)不(bu)(bu)確(que)(que)定(ding)(ding)(ding)(ding)度(du)可(ke)能有(you)很多來源(yuan)，例(li)如(ru)定(ding)(ding)(ding)(ding)義不(bu)(bu)完(wan)整、取樣、基體(ti)效應(ying)和(he)干擾、環境條件、質量(liang)(liang)和(he)容(rong)器(qi)的(de)不(bu)(bu)確(que)(que)定(ding)(ding)(ding)(ding)度(du)、參考值、測量(liang)(liang)方(fang)法和(he)程序(xu)中的(de)估(gu)計(ji)和(he)假定(ding)(ding)(ding)(ding)、以及(ji)隨機變化等。方(fang)法確(que)(que)認時，應(ying)努(nu)力嘗試找出(chu)影(ying)響不(bu)(bu)確(que)(que)定(ding)(ding)(ding)(ding)度(du)的(de)所(suo)有(you)分量(liang)(liang)，并作(zuo)出(chu)合量(liang)(liang)的(de)評估(gu)，并應(ying)確(que)(que)保報(bao)告結(jie)果的(de)表達方(fang)式不(bu)(bu)會(hui)引起錯覺。合理的(de)評估(gu)應(ying)建(jian)立(li)在(zai)對方(fang)法實施(shi)知識以及(ji)測量(liang)(liang)范(fan)圍的(de)基礎(chu)上，并利用(yong)過去的(de)經驗。對各(ge)影(ying)響量(liang)(liang)產生的(de)不(bu)(bu)確(que)(que)定(ding)(ding)(ding)(ding)度(du)分量(liang)(liang)不(bu)(bu)應(ying)有(you)遺漏，也不(bu)(bu)能有(you)重(zhong)復。在(zai)評定(ding)(ding)(ding)(ding)測量(liang)(liang)不(bu)(bu)確(que)(que)定(ding)(ding)(ding)(ding)度(du)時，對給定(ding)(ding)(ding)(ding)條件的(de)所(suo)有(you)重(zhong)要不(bu)(bu)確(que)(que)定(ding)(ding)(ding)(ding)分量(liang)(liang)，均應(ying)采用(yong)適當的(de)分析方(fang)法加以考慮。

4.6 方法的靈敏度
     靈(ling)敏(min)(min)度(du)可用儀器的(de)(de)(de)響(xiang)應值或其它指(zhi)示(shi)量與對(dui)應的(de)(de)(de)待測物質(zhi)的(de)(de)(de)濃度(du)或量之比(bi)來描述。一個方法(fa)的(de)(de)(de)靈(ling)敏(min)(min)度(du)可因試驗條件的(de)(de)(de)變化而變化。在一定的(de)(de)(de)實(shi)驗條件下，靈(ling)敏(min)(min)度(du)具有(you)相對(dui)的(de)(de)(de)穩定性(xing)。//magnumcos.com/ 

5 確認內容  

5.1  線性(xing)評價

5.1.1  準備至少5個不同(tong)水平的標準溶液，做標準曲線，對(dui)其回歸方程及(ji)線性相關系數(shu)進行評價。
5.1.2  標(biao)準曲線(xian)的(de)最(zui)高點(dian)(dian)濃度(du)不(bu)大于最(zui)低點(dian)(dian)濃度(du)的(de)50倍。
5.1.3  曲(qu)線的最低點最好和報告的檢(jian)出限(xian)相近。
5.1.4  GC等有機測試的相(xiang)關系數(shu)應該≥0.99，ICP等(deng)無(wu)機測試的相(xiang)關系數應(ying)該≥0.995

5.2   檢出限確認

5.2.1  方法檢出限（MDL）
l重(zhong)復測定試劑空白中的(de)標(biao)品至(zhi)少7次，計算出標(biao)準偏差(cha)s，乘(cheng)以3可以得到MDL的估(gu)計值。
l選(xuan)擇質(zhi)地均勻的樣(yang)品，并確保(bao)樣(yang)品無(wu)讀數(shu)，加入和(he)MDL估(gu)計值濃度(du)相近(jin)的標品，重(zhong)復試驗(yan)至少7次(ci)，7次試(shi)驗平均(jun)分布在三天(tian)內(nei)完成(cheng)。
l計算加標試驗(yan)的標準偏差，MDL=t（n-1）×s
其(qi)中 t值是指在99%置信(xin)區間，自由(you)度為n-1時的t分布(bu)的系(xi)數，可查表(biao)得出

注：計算(suan)得到的MDL值應該不超過10倍的(de)(de)加標量，否(fou)則，應(ying)該選擇更(geng)低的(de)(de)濃度值(zhi)重復上述(shu)步驟。
     計算加標樣的回收率和RSD值，回收率的范(fan)圍應該在70~130%之間，RSD≤20%。
     回收(shou)率=標品(pin)的實際值/加(jia)標(biao)的理(li)論值×100%

5.3  準(zhun)確度和精(jing)確度確認

5.3.1  準確度(du)確認

     用加標回(hui)收率測定，在樣品中加入一定量(liang)標準物(wu)質測定其回(hui)收率。

     至少測(ce)試7次加(jia)標樣，且7次加標(biao)樣應(ying)該平均在三天做完。

    記(ji)錄測試結(jie)果并計算(suan)回收率(lv)，回收率(lv)范圍(wei)應該在80~120%之間， RSD≤20%。

    對ICP等(deng)的元(yuan)素(su)分析(xi)的回收率(lv)范(fan)圍應控制(zhi)在90~110%。

5.3.2 精(jing)確(que)度(du)確(que)認

     試驗(yan)應盡量覆蓋方(fang)法提及的(de)不同材質(zhi)樣品。

     試驗加標水(shui)平(ping)應盡量覆(fu)蓋方法的測試范圍，要包括(kuo)比MDL稍大的濃(nong)度(du)點，線性(xing)的最高點。

     重復(fu)試驗至(zhi)少七次，RSD≤20%。//magnumcos.com/ 

5.4  試驗的不確定度(du)確認評(ping)估

5.4.1 規定(ding)被(bei)測量，該資料在相對(dui)應的(de)SOP中給出。

5.4.2 識別不(bu)確定度的來源

     考慮與整(zheng)體方(fang)法性能的要素(su)有關(guan)的不確定度(du)，例如可觀察的精(jing)密(mi)度(du)和相(xiang)對(dui)于合   適的標準物質所測得的標準偏差,這些(xie) 構成(cheng)了(le)不確定評估中的(de)主(zhu)要分(fen)量。

     然(ran)后(hou)對其他可能的分量進行評估(gu)，量化(hua)那些顯著的量。

5.4.3 不確(que)定度分量的(de)量化
     測量(liang)不確定度分(fen)為(wei)A類(lei)評定和B類評定：
     根據實際檢測數據對觀測列進(jin)行統(tong)計分析，計算(suan)重復(fu)測量的標準偏差(cha)，得出(chu)A類(lei)不確定度；

     根據有關技術資料和測量儀器特(te)性或者校準證(zheng)書等信息用不(bu)同于A類(lei)評(ping)定的方法評(ping)定B類(lei)不確定(ding)度(du)；

5.4.4 計算合成不確(que)定度
     根據有關規則對不確定(ding)度的(de)分(fen)量進(jin)行合成，得到合成不確定(ding)度,用合(he)成不確定度乘(cheng)上包含因子可以得到擴展不確定度。

5.5  數據(ju)記錄
     試(shi)驗人員在實驗過程中應(ying)詳細記錄試(shi)驗的(de)(de)整個過程，包括樣品(pin)的(de)(de)制備方法、標準品(pin)的(de)(de)級(ji)別及(ji)試(shi)劑的(de)(de)調配、試(shi)驗環境、分析測試(shi)參數、注(zhu)意(yi)事項、分析結果(guo)等。
5.6 方法確認報(bao)告(gao)的編寫(xie)
試驗結束后，工程師應(ying)編寫方法確認報告，內容(rong)至(zhi)少應(ying)包括如下信息：
   a)  范圍(wei)
   b)  被檢測物品類型的描述
   c)  需要確(que)定的(de)參數和量值
   d)  所(suo)需的裝置、設備及標準物質(zhi)
   e)  要求(qiu)的環境條件
   f)  方法驗證(zheng)參(can)數記(ji)錄，評定合格的判據和(或)要(yao)求。
   g)  需記錄(lu)的數(shu)據以及(ji)分析和表達的方法
   h)  不確定(ding)度或(huo)評定(ding)不確定(ding)度的程序及(ji)結(jie)果
   i)  程(cheng)序的說明，包括：
       被測樣(yang)品的(de)識(shi)別標志、處置(zhi)、運(yun)輸、儲存和(he)準(zhun)備
       檢測工作前(qian)的檢查
       檢查設備是否正常，必要時每次使(shi)用前(qian)的(de)校準或調整(zheng)
       數(shu)據和結果的記(ji)錄方法
       需(xu)遵循的安全措施等(deng)

 5.7 方法確認報告的審核
     方法(fa)確(que)認報(bao)告交給(gei)技術(shu)負責人等(deng)審核(he)，經(jing)批準(zhun)后方可在檢測室推行(xing)該檢測方法(fa)。