平行樣分析

 

平行樣分析是指同一(yi)樣品的兩(liang)份或多份子樣在完全相同的條件下(xia)進(jin)行同步分析。一般是做雙份平(ping)行。對于某(mou)些要求嚴格的(de)(de)測(ce)試(shi)，例如標定標準(zhun)溶液、檢校儀器等，也(ye)有同(tong)時做3-5份平(ping)行測(ce)定的(de)(de)。平(ping)行樣(yang)分(fen)析反映的(de)(de)是分(fen)析結(jie)果的(de)(de)精密度，可(ke)以檢查同(tong)批測(ce)試(shi)結(jie)果的(de)(de)穩(wen)定情況。

 

在日常工作(zuo)中(zhong)(zhong)，可按(an)照樣品(pin)的(de)(de)(de)(de)復雜程度、所用方法和儀器的(de)(de)(de)(de)精(jing)度以及分(fen)析操作(zuo)的(de)(de)(de)(de)技術(shu)水平(ping)(ping)等因素安排平(ping)(ping)行(xing)樣的(de)(de)(de)(de)數(shu)量。條(tiao)件允許時，應全部(bu)做(zuo)平(ping)(ping)行(xing)雙(shuang)(shuang)樣分(fen)析。否(fou)則，至少(shao)按(an)同批(pi)(pi)測試(shi)的(de)(de)(de)(de)樣品(pin)數(shu)，隨機抽取10%-20％的(de)(de)(de)(de)樣品(pin)進(jin)行(xing)平(ping)(ping)行(xing)雙(shuang)(shuang)樣測定。一(yi)批(pi)(pi)樣品(pin)的(de)(de)(de)(de)數(shu)量較少(shao)時，應增加(jia)平(ping)(ping)行(xing)樣的(de)(de)(de)(de)測定率，保證每批(pi)(pi)樣品(pin)測試(shi)中(zhong)(zhong)至少(shao)測定一(yi)份平(ping)(ping)行(xing)雙(shuang)(shuang)樣。

 

使用(yong)經過驗(yan)證的分析方(fang)(fang)法進行(xing)平行(xing)樣測定時，其(qi)結(jie)果(guo)的精密度應符(fu)合方(fang)(fang)法給的相關(guan)要(yao)求，或(huo)按照方(fang)(fang)法的允許差進行(xing)判斷。無論用(yong)哪種(zhong)指標衡量(liang)，凡(fan)不符(fu)合要(yao)求時，即(ji)應找出原(yuan)因之所在，并重新分析原(yuan)樣品。

 

 

 

 

平(ping)行樣質(zhi)量控制

 

平行(xing)樣(yang)質量控制(zhi)主要包括(kuo)現場平行(xing)樣(yang)、 實驗室平行(xing)樣(yang)和密碼平行(xing)樣(yang)， 通過平行(xing)樣(yang)測(ce)定判斷檢(jian)測(ce)精密度(du)狀(zhuang)況或是否受控。平行樣質量控制應符合以下要求：

 

1、每一批樣品小于10個時，檢驗人員制備的平行樣不得少于1個；每一(yi)批樣品(pin)不小于10個(ge)，每10～20個(ge)樣品(pin)制備1個(ge)平行樣。

 

2、平行測定值不符合規定值范圍的，應查找原因，消除之后，重新測定。

 

3、有質量控制圖的，將所測定值的均值點入圖中，進行控制。

 

（1）方案的(de)設計

 

 

平行樣測試的方案相對簡單，是在(zai)重復性條件下(xia)進行的，因(yin)(yin)此考(kao)慮的因(yin)(yin)素較少。

 

首先需確定平行樣測試的檢測對象或者說質量控制的某一目標。對于檢測實驗室來說，一旦檢測方法和檢測目標物確定了，相應的檢測對象就確定了。

 

其次需考慮測試方法和結果的要求。很多的標準檢測方法都已經規定了精密度方面的要求，大部分是針對重復性測試或平行樣測試的。

 

最后需確定平行樣測試的類型。根據樣品范圍、濃度水平和測試的方法及結果的要求，綜合考慮所采用的平行樣類型。
 

例如，食品檢測(ce)、環(huan)境檢測(ce)等領域，因其測(ce)試樣(yang)(yang)(yang)品的個(ge)體差(cha)異較大，采樣(yang)(yang)(yang)或抽(chou)樣(yang)(yang)(yang)后樣(yang)(yang)(yang)品間難以(yi)保證完全的均勻一致，所以(yi)常常使用全流程的平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)測(ce)試，通過從抽(chou)樣(yang)(yang)(yang)或采樣(yang)(yang)(yang)開始的平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)測(ce)試，以(yi)減少測(ce)試結果(guo)的隨機(ji)誤差(cha)。化學試劑中超痕量金屬(shu)元(yuan)素的分析，需檢測到(dao)ppb級（10-9）水平(ping)。此時，由于(yu)樣(yang)(yang)品(pin)本身相對均勻(yun)，采樣(yang)(yang)或抽樣(yang)(yang)帶來(lai)的(de)(de)對結果(guo)精密度的(de)(de)影(ying)響較小，而樣(yang)(yang)品(pin)的(de)(de)前處理和樣(yang)(yang)品(pin)測定過程，對于(yu)測試(shi)結果(guo)精密度的(de)(de)影(ying)響，將占(zhan)到一個相當(dang)大的(de)(de)比重(zhong)。因(yin)此可(ke)以在(zai)抽樣(yang)(yang)或(huo)采樣(yang)(yang)后(hou)，對同一(yi)樣(yang)(yang)品進行拆分，拆分后(hou)的樣(yang)(yang)品進行部分過程(cheng)平行樣(yang)(yang)測試。

 

（2）方案的實施

 

 

平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)方(fang)(fang)案(an)在具體實施上(shang)，首先需保證測(ce)(ce)試(shi)(shi)是在重復性條件下(xia)進行(xing)的，即(ji)待測(ce)(ce)樣(yang)(yang)品、測(ce)(ce)試(shi)(shi)人員、測(ce)(ce)試(shi)(shi)設備和儀(yi)器，測(ce)(ce)試(shi)(shi)方(fang)(fang)法、測(ce)(ce)試(shi)(shi)環境(jing)等(deng)因素在測(ce)(ce)試(shi)(shi)平(ping)行(xing)樣(yang)(yang)時是保持一致的。

 

其次要注意(yi)平行樣(yang)(yang)測(ce)試時，每個樣(yang)(yang)品(pin)測(ce)試時都能保持獨立性，前一(yi)(yi)個樣(yang)(yang)品(pin)的測(ce)試不會對(dui)后一(yi)(yi)個樣(yang)(yang)品(pin)的測(ce)試造成影響。

 

（3）數據的(de)處理與結果的(de)評價

 

 

平行樣測試(shi)，對(dui)于數據的處(chu)理(li)和(he)表達(da)，應(ying)該給予明確(que)的規定(ding)。確定合適(shi)的平行樣測試數(shu)據(ju)處理方(fang)式(shi)。處理(li)后的(de)數據，與(yu)測試方法的(de)要求或測試結果的(de)精密度要求相比(bi)較，對平行樣(yang)結果進行評價。

 

 

 

 

應用實(shi)例

 

食品中(zhong)鋅含量的測定本例子主要關(guan)注如何通(tong)過平行(xing)樣，減少隨機誤差(cha)。

 

一個(ge)比較復雜的(de)(de)樣品（筑前煮），采用(yong) GB 5009.14-2017食(shi)品中鋅的(de)(de)測(ce)定，進行(xing)檢測(ce)，樣品經過切割(ge)搗碎并勻漿后，取(qu)2g加酸和(he)雙氧水(shui)后，微波消解，趕(gan)酸定容(rong)，用(yong)AAS分(fen)析樣品溶(rong)液(ye)中鋅的(de)(de)含量。

 

①分別進行3次(ci)獨立的單(dan)樣(yang)測(ce)(ce)試，測(ce)(ce)試結果分別為：第一次測試結果4.5mg/kg；第二次結(jie)果5.4mg/kg；第三(san)次結果5.2mg/kg。從(cong)以(yi)(yi)上結果可以(yi)(yi)看出，三(san)次(ci)測試(shi)結果的(de)相(xiang)對(dui)標準偏差(cha)達9.3％，第(di)一(yi)次(ci)和第(di)二(er)次(ci)測試(shi)結果的(de)差(cha)異超過了兩者算(suan)術平均值的(de)10％。但(dan)如果在(zai)僅(jin)做一次單樣(yang)測(ce)試(shi)的(de)情況下，是無法發現該問題的(de)。

 

②進行平(ping)行樣測試(shi)，測試(shi)結(jie)果(guo)分別為(wei)4.5mg/kg、5.2mg/kg。

按GB 5009.14-2017的(de)要求，“在重復性條件下(xia)獲得(de)的(de)兩次獨立測(ce)(ce)定結果的(de)絕對差值不(bu)得(de)超過算術平(ping)均(jun)值的(de)10％”，測(ce)(ce)試(shi)人員可以清楚地發現，第一次平(ping)行樣的(de)測(ce)(ce)試(shi)結果不(bu)可接受，其中的(de)某一個值可能存在問題(ti)。通過重(zhong)新(xin)進行平(ping)行實驗．得到兩個新(xin)的(de)平(ping)行樣(yang)測試結果：5.0mg/kg，5.3mg/kg；修約后的平均值(zhi)為5.2mg/kg。這兩個平行樣測試結果符合方法的精密(mi)度(du)要求，因(yin)此可以被接受。原來4.5mg/kg這個數值(zhi)，可能(neng)是因引入某些隨機誤差導致數值(zhi)偏(pian)低。這個例子部分說明(ming)，采用平行樣測試，有利(li)于發(fa)現異(yi)常結(jie)果，減少隨(sui)機誤差的影(ying)響。