CNAS認證：實驗室內質量控制
2018-09-13
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實(shi)驗室內(nei)質量(liang)控制
實驗室內質量控制能反映分析質量是否穩定，是質量控制的基礎和核心。內部質控應盡量覆蓋到每-位檢測人員、每-臺檢測設備和每-類檢測項目。同時，應對薄弱環節特別關注，如客戶投訴項目、新項目、無法溯源的儀器設備、新進人員、標準變更的項目、非標方法和非常規檢測項目等。CNAS認證(zheng)實驗室常用的內部質控方法包括質量控制圖法、空白分析、平行樣分析、加標樣分析、標準物質或質控樣對比分析、比對分析和分析一個物品不同特性結果的相關性等。
1、質(zhi)量(liang)控制圖法
質(zhi)(zhi)量(liang)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)圖是(shi)對(dui)檢測(ce)過(guo)程的質(zhi)(zhi)量(liang)加以測(ce)量(liang)、記錄(lu)并進行極值管理(li)的一種用(yong)統(tong)計(ji)方法設(she)(she)計(ji)的圖，可(ke)用(yong)于觀察(cha)分析(xi)連(lian)續(xu)測(ce)定(ding)所得到的數(shu)據。編制(zhi)質(zhi)(zhi)量(liang)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)圖的基本假設(she)(she)是(shi)檢測(ce)結果(guo)在受(shou)控(kong)(kong)(kong)的條件(jian)下(xia)具(ju)有-定(ding)的精(jing)密(mi)度和(he)準確度，且按正態分布(bu)。質(zhi)(zhi)控(kong)(kong)(kong)圖上(shang)有中心線、上(shang)、下(xia)警告線和(he)上(shang)、下(xia)控(kong)(kong)(kong)制(zhi)線，并有按檢測(ce)順序(xu)抽取的樣本統(tong)計(ji)值的描(miao)點序(xu)列
飲用(yong)水檢測中常用(yong)的質量控制圖(tu)有(you)均(jun)值(zhi)-標(biao)準差控制圖(tu)、均(jun)值(zhi)-極差控制圖(tu)、加標(biao)回收控制圖(tu)和空(kong)白(bai)值(zhi)控制圖(tu)等(deng)。
其應用根據以(yi)下原(yuan)則進行評判:
當(dang)數據點位于警告線(xian)之間(jian)，表(biao)(biao)明(ming)檢測(ce)過程處于可控狀態(tai)，分析結果(guo)有效。當(dang)數據點超(chao)出警告線(xian)，但在控制線(xian)之間(jian)，表(biao)(biao)明(ming)檢測(ce)過程出現問題，可能(neng)會導致質(zhi)量失控，應馬上采取應對措施。
當數(shu)據點超出控(kong)制(zhi)線，表明檢(jian)測(ce)過程已經失控(kong)，應立即采取糾正措施，同時(shi)樣品重新(xin)檢(jian)測(ce)。
當(dang)數據點(dian)在可控(kong)范圍之內，但是(shi)連續7點(dian)落在中心線(xian)-側則表(biao)明存在系統誤差;連續7點(dian)遞增或(huo)遞減則表(biao)明出現(xian)了(le)異常，都應立即中止實驗(yan)，查明原因，并重新制(zhi)作質量控(kong)制(zhi)圖。
質(zhi)量(liang)控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)的(de)基(ji)礎數(shu)據(ju)有時會因為檢測技(ji)術改變或原始數(shu)據(ju)變化(hua)等原因出現(xian)誤差(cha)導致(zhi)需(xu)要調整，甚至重新(xin)繪(hui)(hui)制(zhi)(zhi)控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)。因此，在(zai)質(zhi)量(liang)控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)的(de)繪(hui)(hui)制(zhi)(zhi)和應用等環節需(xu)要做(zuo)好復核(he)工(gong)作。通常包括(kuo):在(zai)質(zhi)量(liang)控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)繪(hui)(hui)制(zhi)(zhi)完成后，將采(cai)集(ji)到的(de)基(ji)本數(shu)據(ju)標注在(zai)控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)內，其在(zai)可控(kong)范圍內的(de)數(shu)據(ju)應不少于50%。否則就表明此控(kong)制(zhi)(zhi)圖(tu)不可靠，需(xu)要重新(xin)繪(hui)(hui)制(zhi)(zhi)。
其次，即使控制(zhi)圖可以正常使用，也應按照(zhao)測(ce)定(ding)值的(de)(de)分布趨(qu)勢，對控制(zhi)圖的(de)(de)數(shu)據進行復核(he)(he)。復核(he)(he)是利用樣品測(ce)定(ding)累積的(de)(de)數(shu)據結合(he)原(yuan)始(shi)數(shu)據-起重新計算控制(zhi)圖的(de)(de)各項數(shu)據，用來校正控制(zhi)圖的(de)(de)極(ji)限和(he)輔助數(shu)值。
2、空白分析(xi)
空(kong)白(bai)(bai)(bai)分析(xi)的(de)目(mu)的(de)在于(yu)估(gu)計樣(yang)(yang)品中(zhong)被測物質以外(wai)的(de)各(ge)種因素如器皿(min)、試劑、儀器等(deng)的(de)分析(xi)響應信號(hao)值，然后從檢測結(jie)果中(zhong)扣除空(kong)白(bai)(bai)(bai)值，作為必要的(de)校正。檢測的(de)空(kong)白(bai)(bai)(bai)分析(xi)通常有采樣(yang)(yang)空(kong)白(bai)(bai)(bai)、運(yun)輸空(kong)白(bai)(bai)(bai)、試劑空(kong)白(bai)(bai)(bai)和樣(yang)(yang)品空(kong)白(bai)(bai)(bai)等(deng)。
采(cai)樣(yang)空(kong)白(bai)是指在(zai)飲用(yong)水(shui)采(cai)樣(yang)現(xian)(xian)場以純(chun)水(shui)作樣(yang)品(pin)，按照測(ce)(ce)定項目的(de)采(cai)樣(yang)方法和要求，與(yu)樣(yang)品(pin)相(xiang)同條件下裝瓶、保存、運輸、直至(zhi)送(song)交實驗室(shi)分(fen)析。運輸空(kong)白(bai)是指以純(chun)水(shui)作樣(yang)品(pin)，從實驗室(shi)到(dao)飲用(yong)水(shui)采(cai)樣(yang)現(xian)(xian)場又返回實驗室(shi)，可(ke)用(yong)來測(ce)(ce)定樣(yang)品(pin)運輸、現(xian)(xian)場處置和貯存期(qi)間(jian)或由容器(qi)帶來的(de)可(ke)能(neng)沽污(wu)。
試(shi)劑(ji)空(kong)白(bai)包括所(suo)用試(shi)劑(ji)并以純(chun)水代替樣(yang)(yang)品，但因不能(neng)消除(chu)樣(yang)(yang)品中可能(neng)存(cun)(cun)在的(de)干(gan)擾(rao)物質的(de)干(gan)擾(rao)，所(suo)以，還要(yao)制備(bei)樣(yang)(yang)品空(kong)白(bai)。空(kong)白(bai)試(shi)驗還應考慮采樣(yang)(yang)時加入的(de)保存(cun)(cun)劑(ji)的(de)影響。
空(kong)白值影(ying)響檢(jian)測(ce)方法的檢(jian)出限(xian)和檢(jian)出下限(xian)，同時也(ye)影(ying)響檢(jian)測(ce)結果的重現性(xing)，對低濃度樣(yang)品測(ce)定的準確度影(ying)響也(ye)很(hen)大(da)，所(suo)以(yi)，應特別引(yin)起重視。
例(li)如純水容(rong)易吸收空(kong)氣(qi)中的(de)揮發性組分，例(li)如氨(an)、二氧化碳、鹽酸和硝酸以(yi)及汞的(de)蒸氣(qi)等，所以(yi)，在(zai)測定(ding)這些項目時(shi)，應特別(bie)注意純水空(kong)白(bai)值。空(kong)白(bai)值不應很大，否則(ze)扣除(chu)時(shi)會(hui)引起較大的(de)誤(wu)差。通(tong)常(chang)在(zai)被測組分最低定(ding)量值的(de)1/10以(yi)下，再高也只能在(zai)1/3以(yi)下，否則(ze)就(jiu)應引起注意。
當空(kong)白試驗(yan)所得(de)結果偏離正常值時，應全面檢查試劑、純水的(de)空(kong)白，量器(qi)(qi)及容器(qi)(qi)用具的(de)污染(ran)情況(kuang)，測(ce)量儀器(qi)(qi)的(de)性能及環境狀況(kuang)等(deng)。因為空(kong)白測(ce)定(ding)也(ye)受(shou)隨機因素的(de)影響(xiang)，所以一(yi)般(ban)應分析兩份空(kong)白。
3、平行樣分(fen)析
平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)在(zai)一定程度上(shang)能(neng)反(fan)映方法的(de)室內精(jing)密(mi)(mi)度，根(gen)據其(qi)結果(guo)可(ke)判斷有無大(da)的(de)誤(wu)(wu)差(cha)，可(ke)用(yong)于(yu)減(jian)少(shao)隨機誤(wu)(wu)差(cha)。飲用(yong)水分析平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)主要(yao)包括采(cai)樣(yang)(yang)(yang)現場(chang)平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)和實驗(yan)(yan)室檢測(ce)平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)。現場(chang)平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)是指在(zai)同等(deng)采(cai)樣(yang)(yang)(yang)條件下，采(cai)集(ji)平行(xing)雙(shuang)樣(yang)(yang)(yang)送實驗(yan)(yan)室分析，結果(guo)可(ke)反(fan)映采(cai)樣(yang)(yang)(yang)與檢測(ce)的(de)精(jing)密(mi)(mi)度。現場(chang)平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)占(zhan)樣(yang)(yang)(yang)品總量的(de)10%以(yi)上(shang)，一般每批(pi)(pi)樣(yang)(yang)(yang)品至(zhi)少(shao)采(cai)集(ji)兩組(zu)平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)。實驗(yan)(yan)室檢測(ce)平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)根(gen)據分析方法和測(ce)定儀器的(de)精(jing)密(mi)(mi)度、樣(yang)(yang)(yang)品的(de)具(ju)體情(qing)況和檢驗(yan)(yan)人員的(de)操作水平和經驗(yan)(yan)等(deng)，通(tong)常要(yao)求每批(pi)(pi)測(ce)試樣(yang)(yang)(yang)品抽取量為10%-20%。平行(xing)樣(yang)(yang)(yang)分析一般采(cai)用(yong)相(xiang)對偏差(cha)：
(X1和X2為同一水樣兩次(ci)平(ping)(ping)行(xing)測定的(de)(de)結(jie)(jie)果(guo))來(lai)評價結(jie)(jie)果(guo)的(de)(de)精密度，一般不(bu)得大于標(biao)準分(fen)(fen)析(xi)方(fang)法規定的(de)(de)相(xiang)對標(biao)準偏差(cha)的(de)(de)兩倍。飲用水檢測中不(bu)同濃(nong)度平(ping)(ping)行(xing)樣分(fen)(fen)析(xi)結(jie)(jie)果(guo)的(de)(de)相(xiang)對偏差(cha)最大允許參考數值見(jian)表1。空(kong)白試驗(yan)平(ping)(ping)行(xing)測定相(xiang)對標(biao)準偏差(cha)一般不(bu)得大于50%。
4、加標樣分(fen)析
加標樣分析簡單易行，可用(yong)來評價檢測結果的(de)準確度，某(mou)些(xie)時候也可用(yong)來對(dui)測定(ding)中有(you)無干擾因素作出(chu)定(ding)性(xing)估計。但需注意，有(you)時在回收良(liang)好的(de)情(qing)況下(xia)仍(reng)存(cun)(cun)在系統(tong)誤(wu)差(cha)。例如用(yong)銀量法測定(ding)水中氯(lv)化物時，如果水中有(you)其(qi)它鹵化物存(cun)(cun)在，其(qi)回收結果也并不可靠。加標回收，以水質分析為例：
每批(pi)水(shui)樣應(ying)隨機抽取10%-20%的(de)(de)樣品(pin)(pin)進行加標(biao)回(hui)收(shou)分析。在飲(yin)用(yong)水(shui)檢測(ce)中，一般是直接加標(biao)，為不(bu)使(shi)基(ji)體(ti)被稀(xi)釋，通(tong)常使(shi)用(yong)濃(nong)(nong)(nong)溶(rong)(rong)液(ye)和小體(ti)積，但溶(rong)(rong)液(ye)過(guo)濃(nong)(nong)(nong)或體(ti)積過(guo)小又會引(yin)進容量(liang)(liang)器具的(de)(de)準(zhun)確性(xing)和吸(xi)量(liang)(liang)時的(de)(de)隨機誤差(cha)，所(suo)(suo)以(yi)要予以(yi)注(zhu)意。若(ruo)(ruo)水(shui)樣的(de)(de)本(ben)底濃(nong)(nong)(nong)度較(jiao)(jiao)高(gao)，加標(biao)后的(de)(de)總濃(nong)(nong)(nong)度不(bu)應(ying)超過(guo)所(suo)(suo)用(yong)方法上限(xian)的(de)(de)90%。若(ruo)(ruo)有(you)些檢測(ce)指標(biao)的(de)(de)濃(nong)(nong)(nong)度在微量(liang)(liang)甚至(zhi)痕量(liang)(liang)的(de)(de)范圍(wei)，如鉛、鍋、汞和硒等，或者有(you)些檢測(ce)指標(biao)經常未檢出(chu)，如六(liu)價鉻、氰化物和揮發酚(fen)等，由(you)于加標(biao)量(liang)(liang)與本(ben)底濃(nong)(nong)(nong)度相差(cha)懸殊，會出(chu)現(xian)加標(biao)回(hui)收(shou)率偏差(cha)較(jiao)(jiao)大的(de)(de)情(qing)況。所(suo)(suo)以(yi)除非適(shi)當提高(gao)樣品(pin)(pin)濃(nong)(nong)(nong)度，否則這(zhe)些指標(biao)不(bu)適(shi)合用(yong)加標(biao)分析。
5、標(biao)準物質(zhi)或質(zhi)控樣對比分析
標準物(wu)(wu)質和質控(kong)樣濃度都已知，能(neng)(neng)為實(shi)驗(yan)室判斷(duan)自(zi)身檢測能(neng)(neng)力(li)提供重要(yao)的(de)技術依(yi)據，兩(liang)者最大(da)的(de)區別(bie)在于標準物(wu)(wu)質通常基體(ti)簡單，而質控(kong)樣的(de)基體(ti)組成要(yao)求和待測樣品一致或接近。該方(fang)法的(de)評價(jia)通常采用以(yi)下方(fang)式:將測定值與(yu)標準值比較，如果(guo)誤(wu)差符合方(fang)法規(gui)定的(de)要(yao)求則(ze)為合格，反(fan)之(zhi)則(ze)不合格。
6、比對分析
比對分析是一種復現性檢測，常用的比對分析方法主要有方法比對、人員比對以及儀器比對等。方法比對是同一個項目采用具有可比性的不同分析方法進行測定，若結果一致，表明分析質量可靠。人員比對是不同的檢測人員采用相同的儀器設備對同-樣品進行平行測定，該方法能夠發現由于個人操作所引起的誤差。儀器比對則是指同一位檢測人員采用同類型但不同編號的儀器設備對同一樣品進行的平行測定，該方法能夠及時發現設備是否處在合格使用狀態，其檢定/校準的準確度是否仍然保持。<<CNAS認證：實驗室(shi)間質量控制
7、分(fen)析(xi)一(yi)個物品不同特(te)性結果的相關性
分(fen)(fen)析(xi)(xi)(xi)一(yi)個物品的(de)(de)不同特(te)性結果的(de)(de)相關性，如水中各種(zhong)離子在水體(ti)中處于一(yi)種(zhong)相互聯系，相互制約的(de)(de)平(ping)衡(heng)狀態之中，任何一(yi)種(zhong)平(ping)衡(heng)因素的(de)(de)變化，都必(bi)然會使原有的(de)(de)平(ping)衡(heng)發(fa)生改(gai)變，從而達到(dao)一(yi)種(zhong)新的(de)(de)平(ping)衡(heng)。因此，利用(yong)化學平(ping)衡(heng)理(li)論，如電荷平(ping)衡(heng)、沉淀平(ping)衡(heng)等，可以及時發(fa)現較大的(de)(de)分(fen)(fen)析(xi)(xi)(xi)誤(wu)差(cha)和失誤(wu)，控(kong)制和核(he)對數據的(de)(de)正(zheng)確(que)性，彌(mi)補分(fen)(fen)析(xi)(xi)(xi)質(zhi)量控(kong)制不能對每(mei)份樣品提供可靠控(kong)制的(de)(de)不足(zu)。
