隨著大(da)眾(zhong)對(dui)于食(shi)(shi)品(pin)(pin)安全的關(guan)注度(du)逐(zhu)步提高，對(dui)于食(shi)(shi)品(pin)(pin)中(zhong)(zhong)有(you)害(hai)金屬元素的檢測(ce)也(ye)成(cheng)了(le)眾(zhong)人(ren)關(guan)注的焦(jiao)點。近期，應用原子熒(ying)光形態(tai)分(fen)(fen)析儀檢測(ce)食(shi)(shi)品(pin)(pin)中(zhong)(zhong)無機(ji)(ji)砷(shen)的標準進(jin)入了(le)眾(zhong)多實驗室檢測(ce)人(ren)員的視線。何為原子熒(ying)光形態(tai)分(fen)(fen)析儀？如何應用其檢測(ce)食(shi)(shi)品(pin)(pin)中(zhong)(zhong)無機(ji)(ji)砷(shen)？北京(jing)金索坤為您一(yi)一(yi)解答。

        原(yuan)子熒光(guang)形態(tai)分(fen)析(xi)儀(yi)（液(ye)相(xiang)色譜原(yuan)子熒光(guang)聯用儀(yi)）是匯集北京金(jin)索(suo)坤多年技術研(yan)究成(cheng)果，專門針(zhen)對As（砷）、Hg(汞)、Se(硒)、Sb(銻)等元素形態(tai)分(fen)析(xi)需求設計的(de)高端產品，配(pei)備(bei)了在線消解模塊，并采用金(jin)索(suo)坤具有專利技術的(de)連(lian)續(xu)流動(dong)進樣方(fang)式與液(ye)相(xiang)泵進行(xing)無縫對接使(shi)用。既可做形態(tai)分(fen)析(xi)使(shi)用又可單(dan)獨作為氫化法原(yuan)子熒光(guang)光(guang)譜儀(yi)使(shi)用，結構(gou)簡單(dan)，操作方(fang)便,轉換靈活(huo)。

1、形態分析原理示意圖

2、液相泵

l  連續(xu)(xu)流動的液相洗脫液可直接(jie)進入金索坤原(yuan)子熒光(guang)連續(xu)(xu)流動進樣(yang)系統，實現了(le)液相色譜(pu)與(yu)原(yuan)子熒光(guang)光(guang)譜(pu)儀無縫對接(jie)。從而提高(gao)檢測靈敏度及精密(mi)度。同時無縫對接(jie)精簡(jian)了(le)管(guan)路(lu)，有效(xiao)減少峰展寬。

l  液相泵進樣自動觸發信號(hao)，可實現等度洗脫，工作站自動采集信號(hao)并(bing)實時記錄數(shu)據。

l  具有大(da)屏幕液(ye)晶顯示獨(du)立操作(zuo)平臺，可直(zhi)觀清晰的觀察運(yun)行狀態，靈活的控制液(ye)相泵的運(yun)行模式。

 

3、在線消解模(mo)塊

l  采(cai)用金索(suo)坤特有(you)的石英毛(mao)細管與(yu)PEEK管融合連接技(ji)術，消除死體積，減少峰展寬(kuan)；可抗紫外，耐(nai)(nai)腐蝕，耐(nai)(nai)老化(hua)。

l  具有消解功率及時間可調(diao)功能（專利），增(zeng)強了消解能力(li)。

l  采用金(jin)索坤特有的無光泄露冷卻式技(ji)術，避免(mian)了(le)紫外光對人(ren)體產生(sheng)傷害，同時(shi)消除了(le)因熱(re)量產生(sheng)氣阻帶來的峰型展寬現象。

l  可(ke)與(yu)金(jin)索坤任意一款(kuan)原(yuan)子(zi)熒光(guang)(guang)光(guang)(guang)譜儀(yi)和(he)任何一款(kuan)高效(xiao)液相泵(beng)進行無縫對接(jie)，組(zu)合成原(yuan)子(zi)熒光(guang)(guang)形態分析儀(yi)。

 

4、金索坤原子熒光形態分析儀的特點(dian)

l  金索坤特有的連(lian)續流(liu)動進(jin)樣技術（專(zhuan)利(li)），可與液相色譜(pu)進(jin)行無縫對(dui)接，實(shi)現對(dui)柱后流(liu)出液實(shi)時(shi)檢(jian)測(ce),連(lian)續采集數(shu)據(ju)，提(ti)高測(ce)試效率。

l  金索坤特有(you)的(de)多功能反應模塊（專利(li)）與全新聯用接口技術結合,可與各型高(gao)效液相(xiang)色譜連接,減(jian)小路徑死體積,有(you)效降低了噪聲,減(jian)少(shao)峰(feng)展寬(kuan)。

l  金索坤特有(you)的集(ji)(ji)擴式傳輸室（專利）配合高度集(ji)(ji)成的多功能反(fan)應(ying)模塊精簡了(le)儀(yi)器結構，縮(suo)短(duan)了(le)傳輸路徑(jing)，有(you)效(xiao)降低了(le)記憶(yi)效(xiao)應(ying)，測汞更佳。

l  多(duo)功能數據(ju)接(jie)口，模擬信號/數字信號數據(ju)輸出，可連接(jie)多(duo)種色譜工作站。

l  進樣自(zi)動(dong)(dong)觸(chu)發，工作站自(zi)動(dong)(dong)采(cai)集數據，譜圖記錄完整，確保出峰(feng)時間一致。

l  采(cai)用金索坤(kun)無(wu)光(guang)泄露冷卻(que)式技術（專(zhuan)利），避免了(le)紫外光(guang)對人體產(chan)(chan)生(sheng)傷害，同(tong)時消除了(le)因熱量產(chan)(chan)生(sheng)氣阻帶來的峰型(xing)展寬(kuan)現象，提高儀器檢(jian)測性能。

5、形態分析典型(xing)元素技術指標

 

元素形態		最小檢出量（ng）	精密度	分析時間（min）	線性范圍
As	As（Ⅲ）	≤0.03	4%	混標＜10	三個數量級
	DMA	≤0.06	4%
	MMA	≤0.06	4%
	As(Ⅴ)	≤0.2	5%
Hg	Hg(Ⅱ)	≤0.05	5%
	MetHg	≤0.05	5%
	EtHg	≤0.05	5%

 

 6、應用(yong)原子熒光形態(tai)分析(xi)儀檢測食(shi)品中的(de)無(wu)機砷

食品中無機砷經(jing)稀(xi)硝酸(suan)提(ti)取后，以(yi)液相(xiang)色(se)譜進行分離，分離后的(de)目標化合物在(zai)酸(suan)性環(huan)境(jing)下與(yu)KBH4反應，生成氣態砷化合物，以(yi)原子(zi)熒(ying)光(guang)光(guang)譜儀(yi)進行測定。

 

試劑和材料

 注(zhu)：所用(yong)試劑均(jun)為(wei)(wei)優級純，水為(wei)(wei)GB/T 6682規(gui)定的一級水。

 

所需試劑

1、磷酸二氫銨(NH4H2PO4)：分析純。

2、硼氫化鉀(KBH4)：分析純。

3、氫(qing)氧化鉀(KOH)。

4、硝(xiao)酸(HNO3)。

5、鹽酸(HCI)。

6、氨水(shui)(NH3·H2O)。

7、正己烷(wan)[CH3(CH2)4CH3]。

 

試劑配制

1、鹽酸溶液(ye)[20%（體積分數）]：量取(qu)200 mL鹽酸，溶于水并稀釋至1000 mL。

2、硝(xiao)酸(suan)溶(rong)液(ye)(0.15 mol/L)：量取10 mL硝(xiao)酸(suan)，溶(rong)于水并稀釋至(zhi)1 000 mL。

3、氫氧(yang)化鉀溶液(100 g/L)：稱(cheng)取10 g氫氧(yang)化鉀，溶于水并(bing)稀釋至100 mL。

4、氫(qing)氧(yang)化鉀溶液(5 g/L)：稱取5 g氫(qing)氧(yang)化鉀，溶于(yu)水并稀釋至(zhi)1 000 mL。

5、硼(peng)氫化鉀(jia)溶液(30 g/L)：稱(cheng)取30 g硼(peng)氫化鉀(jia)，用(yong)5 g/L氫氧化鉀(jia)溶液溶解并定容至1 000 mL。

現用現配。

6、磷(lin)酸(suan)(suan)二氫銨(an)溶(rong)液(20 mmol/L)：稱取2.3 g磷(lin)酸(suan)(suan)二氫銨(an)，溶(rong)于1 000 mL水(shui)中，以氨水(shui)調節pH至8.0，經(jing)0.45 μm水(shui)系(xi)濾(lv)膜過濾(lv)后(hou)，于超聲水(shui)浴中超聲脫氣(qi)30 min，備用(yong)。

7、磷酸二(er)氫(qing)銨溶液(ye)(1 mmol/L)：量取20 mmol/L磷酸二(er)氫(qing)銨溶液(ye)50 mL，水(shui)稀釋至1 000 mL，

以氨水調pH至9.0，經(jing)0.45 μm水系濾膜(mo)過(guo)濾后，于超(chao)(chao)聲水浴中超(chao)(chao)聲脫(tuo)氣30 min,備(bei)用。

8、磷酸二氫銨溶液(15 mmol/L)：稱取1.7 g磷酸二氫銨，溶于1 000 mL水中，以氨水調節pH至6.0，經0.45 μm水系濾膜過濾后，于超聲(sheng)(sheng)水浴中超聲(sheng)(sheng)脫氣30 min，備用(yong)。

 

標準品

1、三氧化(hua)二砷(As203)標準品(pin)：純度(du)≥99.5%。

2、砷酸二氫鉀(KH2AsO4)標準品(pin)：純度(du)≥99.5%。

 

標準溶液配制

1、亞砷酸鹽(yan)[As(Ⅲ)]標(biao)準(zhun)儲備液（100 mg/L，按As計）：準(zhun)確(que)稱取三氧化二(er)砷0.0132g，加100 g/L氫氧化鉀溶(rong)液1 mL和少(shao)量(liang)水溶(rong)解，轉入100 mL容量(liang)瓶中，加入適量(liang)鹽(yan)酸調整其酸度近中性，加水稀釋至刻度。4℃保存，保存期一(yi)年。或購(gou)買(mai)經國家認(ren)證并授(shou)予標(biao)準(zhun)物質證書的標(biao)準(zhun)溶(rong)液物質。

2、砷酸(suan)鹽[As(V)]標準(zhun)儲(chu)備(bei)液（100 mg/L，按(an)As計）：準(zhun)確稱取砷酸(suan)二氫鉀0.0240g，水溶解，轉入(ru)100 mL容(rong)量瓶中并用水稀釋至刻度。4℃保存(cun)，保存(cun)期一年(nian)。或購買經國家認證并授予標準(zhun)物質證

書(shu)的標準溶液物質。

3、As(Ⅲ)、As(V)混(hun)合標(biao)準使(shi)用液(ye)（1.00 mg/L，按(an)As計）：分別準確吸取1.0 mL As(Ⅲ)標(biao)準儲備液(ye)(100 mg/L)、1.0 mL As(V)標(biao)準儲備液(ye)(100 mg/L)于100 mL容(rong)量瓶中(zhong)，加水稀(xi)釋并定容(rong)至刻度。現用現配。

 

儀器和設備

注：所(suo)用玻璃器皿均需以(yi)硝酸溶液(ye)(1+4)浸泡(pao)24 h，用水反復沖(chong)(chong)洗，最(zui)后用去離子(zi)水沖(chong)(chong)洗干(gan)凈。

1、液相色譜原(yuan)子(zi)熒光光譜聯用(yong)儀(yi)(yi)（原(yuan)子(zi)熒光形態(tai)分析儀(yi)(yi)）：由(you)液相色譜儀(yi)(yi)（包括液相色譜泵和(he)手動進樣閥）、在(zai)線消解模塊(kuai)與原(yuan)子(zi)熒光光譜儀(yi)(yi)組成。

2、組織勻漿器。

3、高速粉碎機。

4、泠凍干燥機。

5、離心(xin)機(ji)：轉速≥8 000 r/min。

6、pH計：精度為0.01。

7、天平(ping)：感量為(wei)0.1 mg和1 mg。

8、恒溫干燥箱(50℃～300℃)。

9、C18凈化小柱或(huo)等(deng)效柱。

 

分析步驟

試樣提取

1、稻米樣品

稱取(qu)約(yue)1.0 g稻米試樣（準確至0.001 g）于50 mL塑料(liao)離心管中，加(jia)入20 mL 0.15 mol/L硝酸溶液，放置過夜。于90℃恒溫(wen)(wen)箱中熱浸提2.5 h，每(mei)0.5 h振搖(yao)1 min。提取(qu)完畢，取(qu)出(chu)冷卻至室溫(wen)(wen)，8 000 r/min離心15 min，取(qu)上層清液，經0.45 μm有(you)機濾(lv)膜過濾(lv)后進樣測(ce)定(ding)。按同一操(cao)作方法作空白(bai)試驗。

 

2、水產(chan)動物(wu)樣品(pin)

稱取(qu)(qu)約1.0 g水產動物濕(shi)樣（準確至0.001 g），置于50 mL塑料離(li)心管(guan)中(zhong)(zhong)，加入20 mL 0.15 mol/L硝酸溶液，放置過(guo)夜。于90℃恒溫(wen)箱(xiang)中(zhong)(zhong)熱浸提(ti)2.5 h，每0.5 h振(zhen)搖(yao)1 min。提(ti)取(qu)(qu)完畢(bi)，取(qu)(qu)m冷卻至室溫(wen)，8 000 r/min離(li)心15 min。取(qu)(qu)5 mL上清液置于離(li)心管(guan)中(zhong)(zhong)，加入5 mL正己烷(wan)，振(zhen)搖(yao)1 min后，8 000 r/min離(li)心15 min，棄去(qu)上層(ceng)正己烷(wan)。按此過(guo)程(cheng)重復一次。吸(xi)取(qu)(qu)下層(ceng)清液，經0.45 μm有機濾(lv)膜(mo)

 過(guo)濾(lv)及C18小柱凈(jing)化后進樣(yang)。按(an)同一操作(zuo)方法作(zuo)空白試(shi)驗。

 

3、嬰幼兒(er)輔助食品樣品

    稱取(qu)嬰幼(you)兒輔助食(shi)品約1.0 g（準確至0.001 g）于(yu)15 mL塑料離(li)心(xin)管中，加(jia)入(ru)10 mL 0.15 mol/L硝酸(suan)溶液，放置過(guo)夜。于(yu)90℃恒溫箱中熱浸提2.5 h，每0.5 h振(zhen)搖1 min，提取(qu)完(wan)畢，取(qu)m冷卻至室(shi)溫。8 000 r/min離(li)心(xin)15 min。取(qu)5 mL上清(qing)液置于(yu)離(li)心(xin)管中，加(jia)入(ru)5 mL正己烷(wan)(wan)，振(zhen)搖1 min，8 000 r/min離(li)心(xin)15 min，棄去上層(ceng)正己烷(wan)(wan)。按此過(guo)程重復一(yi)(yi)次。吸取(qu)下層(ceng)清(qing)液，經0.45 μm有機(ji)濾(lv)膜(mo)過(guo)濾(lv)及C18小柱凈化(hua)后進(jin)行分析。按同一(yi)(yi)操作方法作空(kong)白試驗(yan)。

 

儀器參考條件

液相色譜參考(kao)條件

色譜柱(zhu)(zhu)：陰離(li)(li)子(zi)交(jiao)換色譜柱(zhu)(zhu)（柱(zhu)(zhu)長250 mm，內(nei)徑(jing)4 mm），或等效柱(zhu)(zhu)。陰離(li)(li)子(zi)交(jiao)換色譜保護柱(zhu)(zhu)（柱(zhu)(zhu)長10 mm，內(nei)徑(jing)4 mm），或等效柱(zhu)(zhu)。

流動相組成：

等(deng)度洗脫(tuo)流(liu)動相：15 mmol/L磷酸二氫銨溶液(pH 6.0)，流(liu)動相洗脫(tuo)方式：等(deng)度洗脫(tuo)。流(liu)動相流(liu)速：1.0 mL/min;進(jin)樣(yang)體積：100 μL。

 

原(yuan)子熒(ying)光檢測參考條(tiao)件（以SK-博析-LC原(yuan)子熒(ying)光形態分析儀為例）

光源：空芯(xin)陰極(ji)燈(deng)，燈(deng)電流(liu)60~80mA    

負高壓：-300~-350V     

主(zhu)氣(qi)流量：為定值，500mL/min左右                    

輔氣流量：800~1000mL/min

泵速：70~80轉(zhuan)/min

檢出(chu)限(參考值)：0.01ng/mL

 

標準曲線制作

取7支10 mL容(rong)量(liang)瓶(ping)，分別準(zhun)確加入1.00 mg/L混(hun)合標準(zhun)使用液0.00 mL、0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.30 mL、0.50 mL和(he)1.0 mL，加水(shui)稀釋至刻度(du)，此標準(zhun)系列溶液的濃度(du)分別為0.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、30ng/mL、50 ng/mL和(he)100 ng/mL。

    吸取(qu)標(biao)(biao)準系(xi)列溶液(ye)(ye)100 μL注入(ru)液(ye)(ye)相(xiang)色譜(pu)原(yuan)子熒(ying)光光譜(pu)聯用儀(yi)進行分析，得到色譜(pu)圖，以(yi)保留時間(jian)定性。以(yi)標(biao)(biao)準系(xi)列溶液(ye)(ye)中目標(biao)(biao)化(hua)合物的濃度為橫坐(zuo)標(biao)(biao)，色譜(pu)峰面積(ji)為縱(zong)坐(zuo)標(biao)(biao)，繪制標(biao)(biao)準曲線(xian)。

 

試(shi)樣溶液(ye)的測定

    吸取試樣溶液(ye)100 μL注入液(ye)相(xiang)色(se)譜原(yuan)子熒光光譜聯用儀中，得(de)到色(se)譜圖，以保留時間定性(xing)。根(gen)據標準(zhun)曲線得(de)到試樣溶液(ye)中As(Ⅲ)與As( V)含(han)(han)量(liang)，As(Ⅲ)與As(V)含(han)(han)量(liang)的加和為總無機砷含(han)(han)量(liang)，平(ping)行測定次數不少于兩次。